2011年，参加香港小姐竞选获得季军和“最上镜小姐”奖，随后签约香港无线电视，从而进入演艺圈。同年，许亦妮与朱晨丽、朱希敏参与录影TVB娱乐访谈节目《今日VIP》。

2012年4月，许亦妮参与录影香港TVB游戏节目《五觉大战》。5月，许亦妮与麦长青在将军澳电视城录影TVB节目《世界冲击影像社》。6月，与郭晋安、万绮雯、王祖蓝等出演由黄伟声监製的时装喜剧《老表，你好嘢！》（英文Inbound Troubles），在剧中饰演张继聪小三Monica D，凭藉该剧许亦妮被观众们认识。7月，许亦妮又与金刚、林晓峰、吴家乐及萧正楠共同主持由香港电视广播有限公司製作的幽默节目《玩转三周1/2》（英语TV Funny、又名《玩转三周半》《反转三周半》）。8月，许亦妮与袁伟豪共同主持香港无线TVB旅游资讯节目《小岛怡情》。9月，许亦妮与朱晨丽、朱咪咪、李豪、罗钧满参与录影TVB综艺娱乐《千奇百趣东南亚》。11月，许亦妮与黄浩然、黄翠如、麦长青共同出演由香港电视广播有限公司出品的清装伦理剧《师父·明白了》。

2013年，与郭晋安、田蕊妮、黄翠如等出演由李艳芳监製的古装喜剧《舌剑上的公堂》（英语Return Of The Silver Tongue，前名《疙瘩老娘》）。

2014年，与羽翘，何佩瑜等出演由钱国伟执导的色情电影《喜爱夜蒲3》。同年，许亦妮与林盛斌、梁烈唯和陈嘉宝共同主持TVB魔术真人秀节目《街头魔法王2》。

2015年，与陈豪、罗仲谦、蔡思贝等出演由监製方骏钊的时装剧《潮流教主》，在剧中饰演《MODES》时尚杂誌社编辑部编辑郑雪儿（Zoe）。

2019年8月30日，许亦妮在其个人社交账号晒出与丈夫Alexander的结婚照片。

2019年9月3日，许亦妮举办了结婚仪式，丈夫是圈外人，身份为主要从事印刷行业一名富商，两人已经相恋两年有余。

2012年1月，许亦妮与胡杏儿、陈敏之等代表无线出席在香港大球场出席“公益金百万行”活动。2月，许亦妮与陈婉珍、何超云、陈山聪、庄思敏、张崇基、张崇德等出席在尖沙咀某酒店举行的东华三院慈善晚会。12月，与黄心颖参加在香港举行的慈善筹款节目《欢乐满东华2012》，与陈炜、张秀文、黄心颖在《天外飞仙扬善欣》环节中共同表演肚皮舞。最终为东华筹得25万善款。

有“D Cup GiGi”之称的许亦妮被封为“女版韦小宝”。她身形高挑、外形不俗，貌似江若琳和梁咏琪的混合体。许亦妮她因在《老表，你好嘢！》里饰演“小三名媛”一角而被观众熟知。之后她凭藉在电影《喜爱夜蒲3》里的出色表现得到了观众的认可（MSN文娱、21CN新闻评）。